1樓:冰川
離子型聚合與自由基聚合都屬連鎖聚合的範疇,但兩者有很大差別。 (1)引發劑種類:自由基聚合的引發劑是易產生自由基的物質如過氧化物,偶氮化合物。
而離子聚合的引發劑是「酸」或「鹼」等,易產生離子的物質。 (2)單體結構:自由基聚合的單體是含有弱的吸電子取代基和共軛取代基的烯類單體,陰離子聚合的單體是含有強的吸電子取代攜此逗基和共軛取代基的烯類單體,陽離子聚合的單體是含有強的推電子取代基和共軛取代基的烯類單體。
辯賣 (3)溶劑的性質:在自由基聚合中,溶劑的引入降低了單體濃度,從而降低了聚合速率;由於鏈自由基向溶劑的轉移反應,降低了聚合物的分子量;在離子聚合中,溶扒基劑的引入不僅降低了單體的濃度,還嚴重影響著增長活性中心的形態和結構,從而影響聚合速率和聚合物的分子量及其分佈,同時還影響著聚合物的立構規整性。
聚合反應的引發劑有哪幾類
2樓:吃餃子不加醋
1、偶氮化合物,如偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈和偶氮二異丁酸二甲酯引發劑等;
2、過氧化物,如過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲醯叔丁酯、過氧化首輪甲乙酮等;
3、複合引發體跡啟系,如偶氮二異丁腈aibn與偶氮二異庚腈abvn複合引發體者州信系、過氧化二苯甲醯bpo與過氧化苯甲酸叔丁酯bpb複合引發體系等。
溶液聚合的特點及影響因素
3樓:玲瓏
答:溶液聚合的特點是:有溶劑為傳熱介質,聚合強度容易控制;休系中聚合物濃度較低,能消除自動加速現象;聚合物分子量比較均—;不易進行鏈自由基向大分子轉移而生成支化或交聯的產物,反應後的物料也可直接使用。
但是由於單體濃度小,聚合速率低,裝置利用率低單體濃度低和向溶劑鏈轉移結果,致使聚合物分子量不高,聚合物中夾帶微量溶劑;溶解**麻煩而且多為易染、易爆的有毒物。這些缺點使得溶液聚合在工業上應用不如懸浮聚合和乳液聚合多。
4樓:沙丘冢
高化實驗呢吧?我也是。。
溶液聚合反應的溶劑應如何選擇?
5樓:匿名使用者
溶液聚合所用溶劑主要是有機溶劑或水。應根據單體的溶解性質以及所生產聚合物的溶液用途,進而選擇適當的溶劑。
常用的有機溶劑有醇、酯、酮以及芳烴(苯、甲苯)等;此外,脂肪烴、鹵代烴、環烷烴等也有應用。
溶液聚合中溶劑的選擇十分重要,溶液聚合選擇溶劑時,需注意以下問題:
1. 溶劑對聚合活性的影響:通常,溶劑並不直接參與聚合反應。
但溶劑往往並非絕對惰性,對引發劑有誘導分解作用,鏈自由基對溶劑有鏈轉移反應。這兩方面的作用都可能影響聚合速率和分子量。在離子聚合中溶劑的影響更大,溶劑的極性對活性離子對的存在形式和活性、聚合反應速率、聚合度、分子量及其分佈以及鏈微觀結構都會有明顯影響。
對於共聚反應,尤其是離子型共聚,溶劑的極性會影響到單體的競聚率,進而影響到共聚行為,如共聚組成、序列分佈等。因此在選擇溶劑時要十分周詳。
各類溶劑對過氧類引發劑的分解速率的影響(依次增加),如下:芳烴、烷烴、醇類、醚類、胺類。偶氮二異丁腈在許多溶劑中都有相同的一級分解速率,較少誘導分解。
向溶劑鏈轉移的結果,將使分子量降低。各種溶劑的鏈轉移常數變動很大,水為零,苯較小,鹵代烴較大。
2. 溶劑對聚合物的溶解效能和凝膠效應的影響:選用良溶劑時,為均相聚合,如果單體濃度不高,可能不出現凝膠效應,遵循正常的自由基聚合動力學規律。
選用沉澱劑時,則成為沉澱聚合,凝膠效應顯著。不良溶劑的影響則介於兩者之間,影響深度則視溶劑優劣程度和濃度而定。有凝膠效應時,反應自動加速,分子量也增大。
鏈轉移與凝膠效應同時發生時,分子量分佈將決定於這兩個相反因素影響的深度。
為保證聚合體系在反應過程中為均相,所選用的溶劑應對引發劑或催化劑、單體和聚合物均有良好的溶解性。這樣有利於降低黏度,減緩凝膠效應,匯出聚合反應熱。必要時可採用混合溶劑。
對於無法找到理想溶劑的聚合體系,主要從聚合反應需要出發,選擇對某些組分(一般是對單體和引發劑)有良好溶解性的溶劑。如乙烯的配位聚合,以加氫汽油為溶劑,儘管對引發體系和聚合物溶解性不好,但對單體乙烯有良好的溶解性。當然,從另乙個角度講,還希望在聚合結束後能方便地將溶劑和聚合物分離開來。
3. 其他方面:諸如經濟性好,易於**、便於再精製,無毒、商業易得、價廉、便於運輸和貯存等。
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